硬泡聚醚4110种类
前几天品味秋风凉的文章,看到不同厂家有好多种4110,今天结合自己经验,谈谈我所了解的糖醚4110。
常规的4110由蔗糖和二甘醇混合接环氧丙烷(PO)合成,羟值430~480mgKOH/g,粘度2000~4000mPa.s/25℃,水分≤0.15% 。具体的生产工艺是:1、洗好反应釜,检查各个阀门是否处于正常的状态,检查水电气蒸汽是否正常;2、先真空吸入定量的二甘醇,吸好定量的催化剂,开搅拌,吸入定量的蔗糖,真空氮气置换2次,再抽真空,升温至110℃,进环氧丙烷控制压力0.40MPa以下,至反应结束,升温至120℃老化3小时,再抽真空脱小分子2小时;3、检测羟值等指标合格后。若不需要后处理,降温至80℃打料至成品罐,包装放料。若需要后处理,降温至90℃打料至中和釜,加入称量好的磷酸和吸附剂,脱水过滤,包装。
聚醚4110的官能度由配方中的二甘醇和蔗糖的摩尔比决定,在官能度确定后羟值和分子量由接入的环氧丙烷的摩尔数决定。若催化剂使用二甲基氨,产品不需要后处理,降低了生产成本,但是PH值高,活性强,透明度差,发泡流动性差。使用氢氧化钾作为催化剂,用磷酸作中和剂,多了一步脱水过滤工序,生产成本提高。但是产品透明度高,酸值小,分子量分布比二甲胺催化剂的窄,活性低,流动性好。
而为了降低4110的成本和改变该产品的性能,就衍生出各种各样的4110来了。
第一种最常规的是减少环氧丙烷的用量(环氧丙烷的价格是所有原料里最贵的)。笔者曾经做过对比试验,配方如下:
以上两个聚醚由于右边的PO量减少,导致了分子量低,粘度变大等问题。PO量多,性能好,但是成本贵。发泡试验验证了秋风凉所说的一段博文。【硬泡聚醚】见识过的最好用的蔗糖型聚醚是+甘油,粘度3000~4000,当时那个厂刚开没多久,管生产的是化二工友,不计成本地“瞎搞”,PO接挂了好多,我用它做过仿木、消毒柜、冰柜、游艇填充,没出过任何投诉事件。泡孔细密、粘度较低、天冷不起粉,耐高低温性都很棒。好景不长,那个厂后来开不下去了。
试验配方 | 二甘醇:245克,蔗糖420克,二甲胺20克,PO 1308克 | 二甘醇:245克,蔗糖420克,二甲胺20克,PO 1228克 |
计算值 | 理论羟值:411 mgKOH/g 理论官能度:4.08 理论分子量:557 | 理论羟值:427 mgKOH/g 理论官能度:4.08 理论分子量:535 |
实测值 | 羟值:426 mgKOH/g 粘度:2250 mPa.s/25℃ 水分0.12% | 羟值:450 mgKOH/g 粘度:2400 mPa.s/25℃ 水分0.12% |
第二,在做好的聚醚4110里面掺入价格相对便宜的对苯聚酯多元醇,搅拌均匀后放料。有的厂家掺入10~20%的聚酯,见过最多的掺入30%聚酯。该类聚醚4110用在喷涂上面,价格便宜,也问题不大。
第三,在聚醚生产的时候加入一定量的棕榈油或者蓖麻油或者环氧大豆油等,当做填料,生产出的聚醚多元醇一般称之为掺油4110 。为了降低成本一般掺入棕榈油,为了得到良好的韧性,可以掺入蓖麻油。前提是保证做出的聚醚多元醇性能稳定,透明度良好不分层。
第四,添加甘油、尿素、回收二甘醇等等其他原料。最近咨询甘油价格6000多元每吨,二甘醇9500元每吨。用甘油代替二甘醇必定降低价格,但是甘油官能度为3,当量30.6,每个羟基消耗的PO又多。有些厂家也不计算,用部分甘油代替,而PO量不变,会得到粘度比较大的产品 。笔者做过一些列4110合成加入尿素的试验,举一个发过泡的例子。合成4110的工艺同上,配方为:二甘醇 130 g, 尿素20g , 蔗糖 225g ,水 1.92 g, KOH 2.83g,PO 569 g得到产品为黄色浑浊液体,粗聚醚的气味比较的大,未精致的聚醚羟值为457 mgKOH/g,粘度为3100 mPa.s/25℃ 。精致后,气味仍不好,浑浊度高。发泡,泡沫比较粉。用回收二甘醇做的4110发泡听说也有发粉的现象,但是笔者未做过小试,只知道回收二甘醇中含有乙二醇,或者其他醇甚至二甲苯等原料,而且回收的二甘醇毕竟是回收料,稳定性值得商榷。
除了以上试验,笔者还做过在4110生产时候添加乙二胺,三乙醇胺等小分子物质做起始剂,得到强度相容性都比较好但是成本略高的产品。
4110作为硬泡里面最常用的的聚醚多元醇,市场上肯定有很多我不清楚的品种,还有很多技术开发人员在改进工艺配方,希望我国的聚醚多元醇越做越好。