1、钝化
金属在一定的介质中,会发生自发氧化反应而生成一层氧化膜。按照薄膜理论,这层相对比较稳定的膜层可以阻滞阳极反应的进行,促进阳极钝化作用,因此这层薄膜称为纯化膜,这种处理技术称为钝化技术。目前常用的纯化技术有阳极氧化法、磷酸盐法、铬酸盐法等,在此简单介绍磷酸盐处理和铬酸盐处理。
1.1磷化
磷化是指用化学或电化学的方法处理除去污染物后的金属,使金属表面产生一层主要成分是难溶磷酸盐的化学转化膜,即磷化膜。磷化膜具有防诱、耐磨和作为涂漆底层等作用,其中磷化膜用作涂漆底层占磷化工业用途总量的60%左右。磷化膜的多孔性在很大程度上提高了基材的表面积,从而显著提高了涂层对金属基体的附着性能;另一方面,磷化膜是电的不良导体,所以均匀致密的磷化膜可以在很大程度上抑制金属表面的电化学过程。采用合适的磷化处理工艺,可将涂层的结合强度提高到原来的3-4倍,涂层防腐性能提高到原来的2-3倍。依据磷化液中参与成膜金属离子的不同,可将磷化液分为锰系、锌系、锌锰系、锌钙系和铁系等,不同磷化液可以使金属表面产生不同的表面形貌,磷化后金属的用途也有所不同,按照需求进行选用。为提高体系的防腐性能,磷化用于涂装预处理时一般需要进行铬酸盐封闭后处理,然而由于环境污染问题,大部分国家己经取消了这一过程。安茂忠等研究了磷化处理对镁合金化学镀镍层性能的影响,得出耐蚀性随磷化时间延长先增大后减小的结论,并指出最适宜的磷化时间为75s。
磷化技术具有工艺简单和成本低等优点,而且可以大大提高金属的表面性能。然而磷化处理过程中伴随着重金属、表面活性剂及其他有毒物质对环境的污染,而且温度对磷化过程影响很大,需要一定的温度来提高磷化速度和磷化质量,因此存在大量的能源消耗。随着科技的发展进步,现在磷化技术研究主要围绕着提高磷化质量、减少环境污染和能源消耗等方面幵展。
针对污染问题,目前已经开发了采用无磷脱脂技术,并取得了一定的发展。但具有致癌性、且分解产物具有毒性的亚硝酸盐作为磷化促进剂依然广泛使用,需要进一步探索,寻找替代产品。
在节省能源方面,目前能耗和成本都相对较低的常温快速磷化技术已经成为最为活跃的研究,其发展也是极其迅猛的,但常温磷化还不能完全满足工业生产的需求,只能是在满足工业生产需要的前提下,探索降低磷化温度的可能性。重型磷化温度已经从95℃降低至60℃;薄型磷化温度也从50℃降低至30℃;而对于脱脂技术,也正从60℃向30℃转变。如此便可大大减少磷化过程中能源的使用量。
1.2重铬酸钝化
在除去污染层的金属表面上形成一层以铬酸盐为主的化学转化膜,称为铬酸盐纯化处理。铭酸盐钝化膜的作用与磷酸盐膜相似,但对于大多数金属,铬酸盐膜的防护性能要比磷酸盐膜好,而且铬酸盐成本低廉,所以铬酸盐純化相当普遍。但铬酸盐具有很强的毒性,且极易引起人和动物组织的癌变。随着人们环保意识的逐渐增强,钝化工艺正在向低毒或无毒的方向转变,无铬钝化和三价铬钝化工艺成为研究热点,并取得了相当大的发展。目前已经开发的无铬钝化工艺主要采用销酸盐、稀土盐、锡酸盐、硅酸盐和有机物及有机金属化合物等进行钝化,。三价铬的毒性较低,仅是六价铬的所以三价络钝化也是一种相对环保工艺。
陈锦虹等研究了银酸盐钝化技术、有机无铬钝化技术对镀锌层腐蚀速率的影响,制备的镀锌层的防腐能力已经接近铬酸盐钝化水平,是非常有应用前景的无毒钝化技术。
相比于铬酸盐钝化,三价铬钝化仍存在钝化膜较薄、没有自修复特性和耐蚀性能差等缺点,需辅以封闭后处理,合适的封闭剂与封闭处理工艺正在探索中。相关文章指出,无铬钝化技术获得的钝化膜性能要稍逊于铬酸盐钝化技术,而且成本较高。将两种或两种以上无铬钝化液按一定比例进行复配,依靠其协同作用可获得与铬酸盐钝化性能相近的钝化膜,显示出广阔的应用前景,但尚需进行更为深入的机理及配方的研究。