凝胶色谱法 自1964年以来此法已成为测定高聚物分子量分布最方便、最快、最广泛的方法,它利用色谱柱固定相(凝胶小球)中孔径不同的微孔对流动相中尺寸不同的高分子所起的体积排除作用,使分子尺寸大的(分子量大)高分子在淋洗过程中进入微孔的次数和深度都比分子尺寸小的(分子量小)高分子要少和浅。因此当在流动相内脉冲地注入高聚物试样溶液后,分子量大的先淋出,分子量小的后淋出。色谱保留体积就是分子量的标尺,淋出高分子的浓度就是重量标尺。一般要用装有孔径差别几个量级的固定相的几根色谱柱串联使用,以适应高聚物试样分子量分布范围宽的特点。淋出液中高分子浓度的检测一般利用示差折光计或紫外吸收。保留体积与分子量之间的关系有先用窄分布的标样标定的,也有直接联上分子量检测器(如粘度或小角散射光强检测器)的。目前凝胶色谱法适应的范围可从低聚物到分子量为几百万的高聚物。此法主要的困难是淋出峰加宽的改正问题,因为即使注入一个理想的分子量均一的试样,在色谱柱中运行以后,在淋出时将得到一个接近高斯分布的淋出峰。这个由于色谱柱的运行所引起的淋出峰的加宽,需要予以改正,否则实验所得分子量分布都将偏宽