专利摘要显示，本发明涉及高分子合成技术领域，提出了一种萘酐共聚制备高耐热脂肪族聚碳酸酯二元醇的方法，包括以下步骤：将环氧丙烷、萘酐、链转移剂在非金属催化剂的作用下，通入二氧化碳气体进行聚合反应得到聚碳酸酯二元醇；非金属催化剂包括三乙基硼和双‑(三苯基正膦基)氯化铵；环氧丙烷和萘酐的摩尔比为260:1~10。通过上述技术方案，解决了相关技术中聚碳酸酯二元醇耐热性低的问题。