就在一年前，2016年10月10日，继巴黎协定后的又一具有里程碑意义的重要议案——基加利修正案达成。这意味着，各缔约方将HFCs列入限控清单，并拟定了减排时间表，规定在2040年前逐步减少80%~85%的HFCs使用量。
基加利修正案的达成，无疑对以HFC-245fa和环戊烷共混物为主要发泡剂的中国冰箱行业影响巨大。同时，欧盟已经出台法规限制HFCs物质在家电和聚氨酯泡沫中的使用。这些举措都促使冰箱企业只有选用低GWP值的产品，才能拿到市场的竞争权。从目前的替代技术发展情况来看，HFOs替代技术作为冰箱行业第四代发泡技术的可能性大大增加。
HFC-245fa已然占据市场主导地位
“HFC-245fa作为冰箱发泡剂替代路线中的过渡角色已经是公认的事实。”霍尼韦尔特性材料氟产品业务亚太区业务总监杨文起肯定地告诉《制冷商情》记者说，“霍尼韦尔作为唯一拥有HFC-245fa全部生产及技术专利的企业，今后将不再扩大HFC-245fa的产能，只维持现有的生产规模。”
对于霍尼韦尔的明确表态，红宝丽研究院副院长邢益辉也表示认同。他同时强调，HFC-245fa和环戊烷共混的方式应用于冰箱，可显著提高能效，在过去几年这一方式广受业内欢迎，发展势头良好，并成为如今冰箱行业的主要发泡剂技术路线。另外，虽然欧洲限制HFC-245fa的使用，但是美国特朗普政府宣布退出巴黎协定，因此美国市场仍然允许使用HFC-245fa。此外，中国及东南亚市场淘汰HFC-245fa短时间内也不会全部实现，这也给减排HFC-245fa创造了时间和空间。因此，接下来几年内HFC-245fa在中国冰箱市场仍将占据主导地位，市场份额占比仍很高。
美的某负责人认为，提高冰箱能效，如果想要没有成本压力，环戊烷和HFC-245fa的共混发泡体系是最佳的技术路线。再加上第四代发泡剂HFOs在冰箱上实际的应用效果不如HFC-245fa，价格又很高，直接切换不太现实。因此，短期内，HFC-245fa不会马上退出市场。
降低价格成HFOs发展的重要方向
不管美国特朗普政府是否退出巴黎协定，在基加利修正案达成之后，环保理念为大势所趋，HFOs替代HFC-245fa趋势已变得明朗。事实上，有部分冰箱企业从2015年就开始用更环保、高性能的第四代发泡剂——HFOs替代HFC-245fa。
众所周知，用于冰箱的HFOs发泡剂主要是霍尼韦尔生产的Solstice LBA(HFO-1233zd)和科慕生产的OpteonTM1100(HFO-1336mzz)。
从2011年霍尼韦尔第一次在美国实现SolsticeLBA的商业化以来，经过多年的努力，如今Solstice LBA已经得到越来越多冰箱企业的认可。杨文起向记者介绍说：“到目前为止，Solstice LBA的GWP值为1，LBA体系泡沫和环戊烷体系，相比具有优异的流动性及密度分布，因此可以在环戊烷体系的基础上进一步降低注料量。LBA发泡剂对HIPS材料没有侵蚀性，相容性良好，在提升聚氨酯泡沫节能环保性能的同时，提升了泡沫流动性、密度分布和内胆之间相容性等工艺性能参数，并显著提高了冰箱生产和使用过程中的安全性。目前，在全球已经通过包含美国惠而浦，中国海尔、美的、海信、TCL和新西兰斐雪派克等17家冰箱企业的实验验证，并建立了合作关系。另外，Solstice LBA还和欧洲以及美国的17家喷涂和板材等建筑行业的企业成为合作伙伴。现在，中国也有一些板材、喷涂企业看到了Solstice LBA优良性能，并和霍尼韦尔合作开发测试。”
OpteonTM1100是科慕公司推出的HFOs发泡剂，ODP值为0，GWP值为2，可满足聚氨酯行业非常关键的需求，包括制剂稳定性、可灵活适应现有成分、材料兼容性(经过实验验证，OpteonTM1100与冰箱内胆材料(如ABS和HIPS)，以及常用的塑料、弹性体和金属等具有极好的兼容性。)、长期绝缘性，是一种能在满足当下全球变暖潜力产品法规要求的同时，可提高冰箱能效的可持续性解决方案。值得一提的是，2017年10月，科慕OpteonTM1100被美国化学委员会聚氨酯行业中心(CPI)授予2017聚氨酯创新奖。“这是对OpteonTM1100最大的认可。”科慕有关负责人骄傲地说。同时，他也表示，为了更好、更快地服务冰箱行业，科慕建设了一个试点规模工厂，主要用来支持客户测评和小规模商业销售。目前，科慕正在积极地和冰箱整机厂以及白料企业合作，评估OpteonTM1100的应用效果。
除此以外，旭硝子株式会社日前表示，已研发出最新的低GWP值发泡剂——HFO-1224yd(Z)，并且获得ASHRAE认证。HFO-1244yd(Z)GWP值小于1，性能与稳定性与HFC-245fa可处于同一水平甚至更佳。除了新增设备，旭硝子认为HFO-1244yd(Z)也可以在某些现有的设备中使用，而无需进行大的系统修改。
实际上，HFOs第四代发泡剂虽然推广进展显著，但是目前还只是少量行业领先企业的小规模尝试生产，想要被家电行业大规模应用，依然“任重而道远”。
“价格高是HFOs第四代发泡剂应用受限的一个最突出问题。”万华化学有关负责人指出，“目前，HFC-245fa的价格在3万元/吨左右，霍尼韦尔Solstice LBA的价格则超过7万元/吨。相比SolsticeLBA，科慕的OpteonTM1100价格更高。切换HFOs，不管大品牌还是小规模企业都面临很大的挑战。”
在这样的背景下，HFOs发泡剂目前在冰箱上的应用更多是以和环戊烷共混的形式为主，只有个别品牌，比如美国惠而浦冰箱使用的是纯Solstice LBA。对此，杨文起表示，由于关税、运输成本高等问题，Solstice LBA确实存在价格高的问题，但是霍尼韦尔现在积极地规划霍尼韦尔在中国的合资企业，以实现Solstice LBA在中国的本地化生产，以此降低价格。未来，一旦我们的产品在中国实现了本地化供应，价格就会下降，届时LBA比例在冰箱行业势必会迎来大规模应用的春天。”
除此以外，对于HFOs替代HFC-245fa，业界还有其他的声音。中国家用电器协会副理事长王雷表示，实际上在环保的同时提高冰箱能效，还有一个方法，那就是“环戊烷+VIP真空绝热板”的技术路线，这样既可以避免HFC-245fa的GWP值高，又可以不用受HFOs价格高的限制，而且随着VIP价格逐渐降下来，这一方案对于冰箱企业来说非常实用。
